Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
Diphenylmethanol from ethyl formate and two phenylmagnesium bromide
Condições: PhMgBr (2 equiv), Et2O; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
First addition to the formate
The phenyl carbon attacks the ester carbonyl carbon; the C=O π electrons move to oxygen and a tetrahedral alkoxide forms.
As setas curvas
- The C–Mg pair forms the new C–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Ethoxide leaves
The alkoxide lone pair re-forms the C=O bond and expels ethoxide, giving benzaldehyde in the flask while Grignard reagent remains.
As setas curvas
- An oxygen lone pair re-forms the C=O π bond.
- The C–O pair leaves with ethoxide.
Can it stop?
The aldehyde formed is more electrophilic than the ester.
Second addition to benzaldehyde
A second phenylmagnesium bromide attacks the aldehyde carbon, giving the diphenylmethoxide.
As setas curvas
- The second C–Mg pair forms the second C–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Ammonium chloride workup
Aqueous NH4Cl is a mild proton source (pKa 9.2) added after the addition is complete. It protonates the alkoxide (pKa ≈ 16–18) to the alcohol without the strong acid that could dehydrate a tertiary alcohol.
As setas curvas
- The alkoxide lone pair takes a proton from ammonium.
- The N–H pair stays on nitrogen, releasing ammonia.
Diphenylmethanol
Diphenylmethanol (benzhydrol) is a secondary alcohol: the formate carbon keeps its H and gains two identical phenyl groups. Ethanol is released after workup.
O que você vai praticar
Draw both phenylmagnesium bromide additions to ethyl formate, the loss of ethoxide, and the workup that gives diphenylmethanol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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