Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
(E)-4-Metilestilbeno por acoplamento de Suzuki com retenção
Condições: Pd(PPh3)4 (cat.), Na2CO3, DME/H2O, heat
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Adição oxidativa com retenção
O Pd(0) se insere na ligação C–Br vinílica do (E)-β-bromoestireno em uma única etapa concertada. O paládio ocupa exatamente a posição do bromo, de modo que a geometria E da ligação dupla é mantida no brometo de vinilpaládio(II).
As setas curvas
- Um par isolado do paládio(0) forma a nova ligação Pd–C no carbono vinílico que carrega o bromo.
- O par da ligação C–Br que se rompe forma a ligação Pd–Br sem perturbar a ligação C=C.
O carbonato ativa o boro
Um oxigênio do carbonato se adiciona ao orbital p vazio do boro no ácido 4-metilfenilborônico, formando um boronato aniônico. Só esse boronato tetracoordenado transfere seu grupo arila rapidamente.
As setas curvas
- Um par isolado do carbonato forma a ligação O–B, tornando o boro aniônico.
Transmetalação
O grupo 4-metilfenila passa do boro para o paládio enquanto o brometo sai. O grupo vinila no paládio não participa, então sua geometria E não é alterada.
As setas curvas
- O par da ligação B–C forma a nova ligação Pd–C(arila).
- O par da ligação Pd–Br sai com o brometo.
Eliminação redutiva com retenção
Os grupos vinila e arila se acoplam no paládio, e o metal volta a Pd(0). A nova ligação C–C se forma no mesmo carbono vinílico que estava ligado ao paládio, então o alceno mantém a geometria E.
As setas curvas
- O par da ligação Pd–C(vinila) forma a nova ligação C–C com o anel tolila.
- O par da ligação Pd–C(arila) volta ao paládio, regenerando o Pd(0).
(E)-4-Metilestilbeno
O anel tolila substituiu o bromo no mesmo carbono vinílico, e os dois anéis continuam trans: (E)-4-metilestilbeno. Como todas as etapas nesse carbono ocorrem com retenção, o brometo Z daria o estilbeno Z.
O que você vai praticar
Desenhe um ciclo de Suzuki que une o (E)-β-bromoestireno e o ácido 4-metilfenilborônico e mostre que a geometria E do alceno é mantida no (E)-4-metilestilbeno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas