Química Orgânica 1 · Reações radicalares e seletividade
1-Bromotetralina por bromação benzílica com NBS
Condições: NBS, hν, CCl₄
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Iniciação: formação de um radical bromo
A luz quebra um traço de Br₂ em dois radicais bromo. O NBS mantém o Br₂ em concentração muito baixa ao converter cada HBr formado de volta em Br₂; NBS e succinimida não são desenhados, e um segundo Br₂ é desenhado para a etapa da cadeia.
As setas curvas
- Um elétron da ligação Br–Br fica no primeiro átomo de bromo.
- O outro elétron fica no segundo bromo; assim, a ligação Br–Br, fraca, se divide igualmente em dois radicais bromo.
Propagação: remoção de um hidrogênio benzílico da tetralina
A tetralina tem quatro hidrogênios benzílicos em C1 e C4 e quatro hidrogênios secundários comuns em C2 e C3. O radical bromo remove um hidrogênio benzílico porque o radical formado se deslocaliza no anel aromático, o que reduz a força dessa ligação C–H bem abaixo das demais.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do radical bromo fornece um dos elétrons da nova ligação H–Br.
- Um elétron da ligação C–H benzílica se emparelha com ele e completa a ligação H–Br.
- O outro elétron da ligação C–H fica no carbono benzílico como o elétron desemparelhado do novo radical.
Propagação: captura do radical pelo Br₂
O radical tetralinila retira um átomo de bromo do Br₂ no carbono benzílico, e não em um carbono do anel, pois a ligação ao anel quebraria sua aromaticidade. O radical bromo liberado abstrai o próximo hidrogênio benzílico.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do carbono benzílico do anel fornece um dos elétrons da nova ligação C–Br.
- Um elétron da ligação Br–Br se emparelha com ele e completa a ligação C–Br.
- O outro elétron da ligação Br–Br fica no bromo mais distante, regenerando o radical bromo que propaga a cadeia.
1-bromo-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno, HBr e Br•
O produto é o 1-bromo-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno (1-bromotetralina), com C2 e C3 intactos. O novo estereocentro se forma a partir de um radical plano; por isso, os dois enantiômeros se formam em quantidades iguais.
O que você vai praticar
Desenhe a cadeia do NBS que broma a tetralina em um CH2 benzílico do anel saturado, formando 1-bromo-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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