Química Orgânica 1 · Caminhos de substituição
Deprotonate, then close a six-membered ether
Condições: 5-Bromopentan-1-ol with sodium hydride in dry THF under dilute conditions. Follow deprotonation by hydride (H₂ gas escapes), then intramolecular SN2 to oxane (tetrahydropyran). Intermolecular ether formation is minimized by dilution and not requested. Na⁺ is a spectator.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Hydride removes the O–H proton
Hydride is an extremely strong base (H₂ has pKa approximately 35) and a poor nucleophile, so it deprotonates the alcohol (pKa approximately 16) completely and does not attack carbon. H₂ bubbles out, so this step is irreversible.
As setas curvas
- The hydride lone pair bonds to the alcohol O–H proton.
- The alcohol O–H pair stays on oxygen, giving an alkoxide.
The alkoxide closes the ring
The alkoxide oxygen and the primary C–Br carbon sit at opposite ends of the same five-carbon chain. Counting oxygen and the five chain carbons gives a six-membered ring, which forms with almost no strain. Dilution means another molecule is rarely nearby, so the internal reaction wins.
As setas curvas
- A lone pair on the alkoxide oxygen bonds to the carbon bearing bromine from the opposite side.
- The C–Br pair leaves with bromine as bromide.
Oxane, hydrogen and sodium bromide
Oxygen is bonded to both ends of the five-carbon chain with two lone pairs, closing a neutral six-membered ring: oxane, also called tetrahydropyran. All five chain carbons are in the ring. The alcohol proton left with the hydride as H₂ gas, and bromide balances Na⁺.
O que você vai praticar
Generate an alkoxide irreversibly with hydride and close a six-membered cyclic ether by intramolecular SN2 at the tethered primary carbon.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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