Química Orgânica 1 · Caminhos de substituição
1-Chloropropane from propan-1-ol with thionyl chloride
Condições: SOCl2, pyridine
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
The alcohol oxygen adds to sulfur
Sulfur in SOCl2 is electron-poor because it carries an oxygen and two chlorines. The alcohol oxygen bonds to it while the S=O π pair moves onto oxygen.
As setas curvas
- A lone pair on the alcohol oxygen bonds to the electrophilic sulfur.
- The S=O π pair moves onto oxygen so sulfur keeps four bonds.
Chloride leaves sulfur
The oxide re-forms the S=O bond and pushes one chloride off sulfur, completing substitution at sulfur. That chloride later returns as the nucleophile.
As setas curvas
- The oxygen lone pair rebuilds the S=O π bond.
- An S–Cl bond pair leaves with chlorine as chloride.
Pyridine removes the O–H proton
The positively charged oxygen is a strong acid, and pyridine (pKa of pyridinium about 5) takes the proton. The neutral alkyl chlorosulfite now carries an excellent leaving group on carbon.
As setas curvas
- The pyridine nitrogen lone pair takes the proton on oxygen.
- The O–H bond pair stays on oxygen, which becomes neutral.
Which pathway frees the carbon?
The carbon bearing oxygen is primary.
Chloride displaces the chlorosulfite
Chloride attacks the carbon bonded to oxygen from the back side. As the C–O bond breaks its pair becomes a second S=O π bond and the last chloride leaves sulfur, so the leaving group falls apart into SO2 gas and chloride.
As setas curvas
- A chloride lone pair forms the new C–Cl bond from the back side.
- The C–O bond pair becomes a new S=O π bond.
- The S–Cl bond pair leaves with chlorine as chloride.
1-Chloropropane
The products are 1-chloropropane, sulfur dioxide and pyridinium chloride. Loss of SO2 gas makes the reaction irreversible; at a stereocentre this pyridine route gives inversion.
O que você vai praticar
Draw the four arrow-pushing steps from propan-1-ol to 1-chloropropane with SOCl2 and pyridine: addition at sulfur, chloride loss, deprotonation by pyridine, and the SN2 that releases SO2 (propan-1-ol).
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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