Química Orgánica 1 · Razonamiento ácido–base
Enolato cinético de la 2-metilciclohexanona con LDA
Condiciones: LDA, THF, −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
La LDA extrae un hidrógeno de C6
La voluminosa LDA alcanza más rápido el carbono α CH2 menos impedido (C6) que el C2–H congestionado junto al grupo metilo. A −78 °C la desprotonación es irreversible, así que se conserva el enolato que se forma más rápido.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del amiduro se une a un hidrógeno expuesto de C6, el carbono α sin el grupo metilo.
- Los electrones del enlace C6–H se convierten en el enlace π entre C6 y el carbono carbonílico.
- El par π de C=O pasa al oxígeno, que lleva la carga negativa del enolato.
¿Cinético o termodinámico?
Cuando la base es voluminosa y la reacción es rápida e irreversible, el sitio lo decide el acceso estérico, no la estabilidad del producto.
Enolato cinético de la 2-metilciclohexanona
El enolato menos sustituido tiene su C=C entre C6 y C1, lejos del grupo metilo; la carga está en el oxígeno y, por resonancia, en C6. La diisopropilamina es el ácido conjugado y el Li⁺ es el contraión; un electrófilo que se agregue después reacciona en C6.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA extrae un hidrógeno del carbono α no sustituido (C6) de la 2-metilciclohexanona para dar el enolato cinético, menos sustituido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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