Química Orgánica 1 · Razonamiento ácido–base
La LDA forma el enolato de la acetofenona
Condiciones: LDA, THF, −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
La LDA extrae un hidrógeno del metilo
El nitrógeno del amiduro de la LDA toma un hidrógeno del grupo metilo, el único carbono α de la acetofenona, porque al otro lado del carbonilo está el anillo fenilo. En el mismo paso, el par C–H se convierte en el C=C y el par π de C=O pasa al oxígeno, y la diisopropilamina (pKa 36) es un ácido demasiado débil para revertirlo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la LDA, con carga negativa, se une a un hidrógeno α del metilo.
- El par del enlace C–H se convierte en el enlace π entre el antiguo carbono del metilo y el carbono carbonílico.
- Los electrones π de C=O pasan al oxígeno, que se convierte en el oxígeno del enolato con carga negativa.
¿Qué hidrógenos son ácidos?
Solo los hidrógenos de un carbono sp³ junto al carbonilo dan un enolato estabilizado por resonancia; los enlaces C–H del arilo no.
Enolato de la acetofenona y diisopropilamina
El enolato tiene la carga en el oxígeno y un C=CH2 terminal; su otro contribuyente pone la carga en el carbono CH2, que es el que ataca a los electrófilos. El anillo fenilo se conjuga con el C=C. La diisopropilamina es el ácido conjugado de la LDA; el Li⁺ es el contraión.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA extrae un hidrógeno α del metilo de la acetofenona, forma el C=C y lleva el par π de C=O al oxígeno para dar el enolato de la acetofenona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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