Química Orgánica 1 · Razonamiento ácido–base
Desprotonación del ácido de Meldrum con trietilamina
Condiciones: Et3N, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
La trietilamina extrae el protón C–H doblemente activado
El CH2 del ácido de Meldrum está entre dos carbonilos de éster fijos en un anillo, lo que lo hace inusualmente ácido (pKa 4.8, cercano al del ácido acético). El trietilamonio tiene un pKa cercano a 10.7, así que la amina desprotona el ácido de carbono prácticamente por completo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la trietilamina forma un enlace con el hidrógeno ácido del carbono central.
- El par del enlace C–H pasa al enlace con el carbono carbonílico vecino y forma el C=C del enolato.
- El par π de C=O pasa al oxígeno, que lleva la carga negativa en el enolato dibujado.
Enolato del ácido de Meldrum y trietilamonio
El anión lo comparten ambos oxígenos carbonílicos y el carbono central, y el anillo rígido mantiene los grupos éster en una geometría que maximiza esta deslocalización. En el lado de los productos están el ácido más débil y la base más débil, así que el equilibrio está muy desplazado hacia la derecha.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la trietilamina extrae el protón del CH2 entre los dos carbonilos del ácido de Meldrum para dar su enolato estabilizado.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas