Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo y elección del derivado
Protección Boc de la bencilamina con Boc2O
Condiciones: Et3N, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La bencilamina se adiciona al Boc2O
El dicarbonato de di-terc-butilo (Boc2O) es un anhídrido de dos hemiésteres de carbonato. El nitrógeno de la bencilamina ataca a uno de sus carbonos carbonílicos y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la bencilamina forma el nuevo enlace N–C.
- Los electrones π del carbonilo se desplazan hacia el oxígeno.
Sale carbonato de terc-butilo
El alcóxido regenera el C=O y se rompe el enlace C–O con el oxígeno central. El grupo saliente es el carbonato de terc-butilo, un anión parecido a un carboxilato y estabilizado por resonancia.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el enlace π del carbonilo.
- Se rompe el enlace C–O con el oxígeno central y se expulsa carbonato de terc-butilo.
El carbonato de terc-butilo pierde CO2
El anión carbonato de terc-butilo es inestable: el par solitario de su O⁻ forma un segundo C=O mientras se rompe el enlace C–O con el grupo terc-butoxilo. Se desprende dióxido de carbono gaseoso, lo que impulsa toda la reacción hacia adelante.
Las flechas curvas
- El par solitario del O⁻ del carbonato forma un nuevo enlace π C=O y se construye el CO2.
- Se rompe el enlace C–O con el grupo terc-butoxilo y se libera terc-butóxido.
El terc-butóxido toma el protón N–H
El terc-butóxido es una base fuerte y retira el protón del nitrógeno del carbamato, cargado positivamente. Así se obtienen el carbamato Boc neutro y terc-butanol.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del terc-butóxido se enlaza al protón N–H.
- El par N–H regresa al nitrógeno y queda el carbamato neutro.
N-Bencilcarbamato de terc-butilo
Se forma la bencilamina protegida con Boc (N-bencilcarbamato de terc-butilo) junto con CO2 y terc-butanol, ambos fáciles de eliminar. Más adelante el grupo Boc puede retirarse con un ácido como el TFA.
Qué vas a practicar
Protege la bencilamina como su carbamato Boc: adición de la amina al Boc2O, pérdida de carbonato de terc-butilo, su fragmentación a CO2 y la transferencia de protón final.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas