Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Deshidratación de cis-2-metilciclohexan-1-ol con POCl3/piridina
Condiciones: POCl3 (1.2 equiv), pyridine (solvent), 0 °C to 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El alcohol ataca al fósforo
Un par solitario del oxígeno del alcohol se enlaza al fósforo del POCl3 y se rompe un enlace P–Cl, liberando cloruro.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcohol forma el enlace O–P.
- Se rompe un enlace P–Cl y sale el cloruro.
La piridina elimina el protón del O–H
La piridina toma el protón del oxígeno con carga positiva, dando el éster diclorofosfato neutro, un buen grupo saliente.
Las flechas curvas
- El par solitario de la piridina se enlaza al protón del O–H.
- El par del O–H regresa al oxígeno.
E2 por piridina
Una segunda piridina elimina el hidrógeno del carbono que lleva el metilo, que está antiperiplanar (trans-diaxial) respecto al enlace C–O. El par del C–H forma el nuevo enlace C=C mientras sale el diclorofosfato, todo en un solo paso.
Las flechas curvas
- El par solitario de la piridina se enlaza al hidrógeno β.
- El par del C–H se convierte en el nuevo enlace C=C del anillo.
- Se rompe el enlace C–O y sale el diclorofosfato.
¿Cuál hidrógeno β?
La E2 necesita un hidrógeno β antiperiplanar respecto al grupo saliente; en el isómero cis el hidrógeno del metino cumple esa condición, dando el alqueno trisustituido.
1-Metilciclohexeno
El alqueno trisustituido se forma junto con iones diclorofosfato y piridinio.
Qué vas a practicar
Dibuja la conversión de cis-2-metilciclohexan-1-ol en su éster diclorofosfato, la desprotonación por piridina y la E2 en la que la piridina elimina el hidrógeno del carbono que lleva el metilo, dando 1-metilciclohexeno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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