Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Tritil éter selectivo del butano-1,3-diol en el OH primario
Condiciones: TrCl, pyridine, DMAP (cat.)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El cloruro de tritilo se ioniza
El enlace C–Cl del cloruro de tritilo se rompe de forma heterolítica y da el catión trifenilmetilo (tritilo) y cloruro. Esta ionización SN1 es fácil porque la carga positiva se deslocaliza en los tres anillos de fenilo; la DMAP puede acelerar la transferencia como portador catalítico del tritilo, pero el catión es el electrófilo reactivo.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cl sale con el cloro y da cloruro y el catión tritilo estabilizado por resonancia.
El OH primario captura el catión tritilo
El hidroxilo primario en C1 del butano-1,3-diol ataca el carbono central del catión tritilo. Los tres anillos de fenilo hacen al grupo tritilo tan voluminoso que el OH secundario en C3, flanqueado por un metilo, reacciona mucho más lento, así que el OH primario se protege de forma selectiva.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo primario forma el nuevo enlace O–C con el carbono central catiónico.
La piridina quita el protón
La piridina, la base de la mezcla, toma el protón del ion oxonio y da el tritil éter neutro. La piridina además neutraliza el HCl formado, así que el tritil éter, sensible al ácido, no vuelve a romperse.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del oxígeno con carga positiva.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y da el éter neutro.
4-(Tritiloxi)butan-2-ol
Ahora solo el OH primario está protegido como tritil éter, y el OH secundario queda libre para pasos posteriores. El grupo tritilo puede eliminarse después con ácido suave, que regenera el catión tritilo estable.
Qué vas a practicar
Dibuja la tritilación selectiva del butano-1,3-diol: ionización del cloruro de tritilo al catión tritilo, captura por el OH primario y desprotonación por la piridina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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