Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Adición aldólica cruzada — ataque de un enol neutro en medio ácido
Condiciones: Acetone and benzaldehyde in acidic aqueous medium; trace the specified crossed aldol-addition branch through acetone enol. No dominant product ratio or dehydration outcome is asserted. Counterions are not drawn; no stereochemistry is assigned without bond markers.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Mueve los electrones
La cetona donadora entra en la rama de enolización catalizada por ácido.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para aceptar un protón del enlace O–H.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que pierde el protón.
Mueve los electrones
La base conjugada agua le quita al donador el protón alfa para producir un enol neutro.
Las flechas curvas
- La base elimina un hidrógeno alfa contiguo al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–H alfa forman un enlace π con el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del carbonilo pasan al oxígeno.
Mueve los electrones
El ácido regenerado activa el aldehído aceptor para la adición cruzada indicada.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para aceptar un protón del enlace O–H.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que pierde el protón.
Mueve los electrones
El donador es un enol neutro, no un enolato. Su oxígeno se convierte en oxonio, mientras que el oxígeno activado del aceptor queda como alcohol neutro.
Las flechas curvas
- El par π del enol neutro forma el enlace carbono–carbono aldólico.
- El par π del carbonilo activado del aceptor llega a su oxígeno.
- El oxígeno del enol donador restablece su enlace π carbonílico.
Mueve los electrones
El agua desprotona el oxonio del carbonilo donador, completando la adición y regenerando el ácido.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para aceptar un protón del enlace O–H.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que pierde el protón.
Productos
Los dos oxígenos carbonílicos de partida se conservan: el donador vuelve a ser C=O y el aceptor queda como OH. La adición de tres flechas transfiere carga positiva entre los oxígenos sin formar un carbanión libre.
Qué vas a practicar
Combina la enolización ácida y la activación del aceptor con un relevo de flechas aldólicas que conserva el octeto.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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