Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Aldol cinético de la 2-metilciclohexanona con benzaldehído
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then PhCHO; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La LDA arranca el hidrógeno de C6
La LDA arranca un hidrógeno de C6, el CH2 del lado no sustituido de la cetona, y no del C2 terciario que lleva el grupo metilo. La base voluminosa alcanza C6 más rápido, y a −78 °C el enolato menos sustituido se forma de manera irreversible.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la amida voluminosa toma el hidrógeno accesible de C6.
- El par C–H forma el C=C del anillo menos sustituido del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
El enolato cinético se adiciona al benzaldehído
El benzaldehído se añade cuando la enolización ha terminado. El carbono C6 del enolato ataca el carbono del aldehído, así que el nuevo enlace C–C queda en el lado opuesto al grupo metilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato vuelve a formar el C=O de la cetona.
- El par π del enolato une el carbono α no sustituido con el carbono carbonílico del benzaldehído.
- El par π del aldehído se desplaza hacia su oxígeno.
Tratamiento con NH4Cl acuoso
El cloruro de amonio protona el alcóxido de litio y da la β-hidroxi cetona neutra sin deshidratarla.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del amonio.
- El par N–H se queda en el nitrógeno como amoníaco.
2-(Hidroxi(fenil)metil)-6-metilciclohexan-1-ona
La 2-(hidroxi(fenil)metil)-6-metilciclohexan-1-ona se forma como mezcla de diastereómeros, con el nuevo enlace en el carbono del anillo que no llevaba el grupo metilo.
Qué vas a practicar
Dibuja el aldol dirigido de la 2-metilciclohexan-1-ona: la LDA arranca el hidrógeno de C6 para dar el enolato cinético, que se adiciona al benzaldehído; el tratamiento con NH4Cl da la 2-(hidroxi(fenil)metil)-6-metilciclohexan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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