Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Adiciona HBr y deja que migre un hidruro
Condiciones: 3-Methylpent-1-ene with anhydrous HBr in a nonpolar solvent, in the dark and without peroxides, so the addition is ionic rather than radical. Follow the rearranged branch to 3-bromo-3-methylpentane; the unrearranged 2-bromo-3-methylpentane also forms and no product ratio is claimed. The acid supplies one hydrogen; the hydrogen on the branched carbon next to the alkene undergoes the hydride shift.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Protona el alqueno
El HBr (pKa aproximadamente −9) es lo bastante ácido para protonar un alqueno. Añade el protón al carbono terminal para que la carga positiva quede sobre el carbono del alqueno más sustituido.
Las flechas curvas
- El par pi del alqueno forma un enlace entre el carbono terminal y el protón del ácido, dejando un orbital vacío sobre el carbono interno.
- El par del H–Br queda sobre el bromo como bromuro.
Desplazar un hidrógeno con su par
El catión es secundario, pero el carbono ramificado vecino está unido a tres carbonos. Un desplazamiento de hidruro desde ese vecino convierte el catión secundario en uno terciario, más estable.
Nota: Usa el enlace C–H del carbono ramificado contiguo al carbocatión. Ese carbono queda con carga positiva; no se libera ningún protón.
Las flechas curvas
- Los electrones del enlace C–H forman un nuevo enlace entre ese hidrógeno y el carbono catiónico vecino. El carbono que pierde el enlace C–H queda con un orbital vacío.
Capturar el catión terciario
El bromuro formado en el primer paso sigue junto al catión. Se enlaza al centro terciario reordenado.
Las flechas curvas
- El bromuro dona un par solitario al orbital vacío del carbono terciario.
Haluro de alquilo reordenado
El carbono terminal del alqueno ganó el protón del ácido, y el carbono interno del alqueno ganó un hidrógeno mediante el desplazamiento de hidruro. Ambos están ahora saturados. El bromo está unido al carbono ramificado, que también lleva los grupos metilo y etilo: 3-bromo-3-metilpentano. En balance: se adiciona un HBr, con el hidrógeno y el bromo terminando sobre carbonos que no eran vecinos entre sí en el alqueno.
Qué vas a practicar
Reconoce que el catión secundario formado por adición de HBr puede volverse terciario mediante un desplazamiento de hidruro 1,2 antes de que se enlace el bromuro.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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