Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Abre un ion bromonio en el carbono terciario
Condiciones: 1-Methylcyclohexene with Br₂ in water. Water is the nucleophile and a second water is the base. The wedges show bromine bridging from the top face; attack of Br₂ on the bottom face gives the enantiomer by the same arrows.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Forma el ion bromonio
El alqueno ataca al Br₂ y da un ion bromonio de tres miembros en la cara superior. El puente es asimétrico: el enlace al carbono que lleva el metilo es más largo y más débil porque ese carbono, con tres carbonos vecinos, soporta más carga positiva.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno aporta uno de los dos enlaces carbono–bromo.
- El par Br–Br se va con un bromo como bromuro.
- Un par solitario del bromo puente aporta el otro enlace; intercambiar la asignación de los dos carbonos da el mismo puente.
El agua abre el puente
El agua es mucho más abundante que el bromuro, así que el agua abre el anillo. Se enlaza al carbono terciario, el carbono con más carácter positivo, aunque ese carbono esté más impedido. El ataque por el lado opuesto coloca el oxígeno en la cara opuesta al bromo: adición anti.
Nota: El agua es el nucleófilo; determina a qué carbono del anillo se enlaza.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua se enlaza al carbono que lleva el metilo desde la cara inferior, opuesta al puente de bromo.
- El par del enlace C–Br que se rompe regresa al bromo, que permanece enlazado al carbono vecino.
Desprotona el ion oxonio
La pérdida de un protón hacia el agua da la bromohidrina neutra más hidronio; el bromuro permanece en disolución.
Nota: Elimina el hidrógeno dibujado arriba del oxígeno positivo.
Las flechas curvas
- Un par solitario de la segunda agua acepta el hidrógeno dibujado arriba del oxígeno positivo.
- El par O–H permanece sobre el oxígeno, que se convierte en un oxígeno hidroxilo neutro.
trans-2-Bromo-1-metilciclohexan-1-ol
El OH se enlaza al carbono más sustituido y el Br a su vecino. El cuño (Br hacia arriba) y el trazo (OH hacia abajo) muestran la relación trans de la adición anti. Ambos enantiómeros se forman por igual, porque el ion bromonio se forma igual en cualquiera de las dos caras del alqueno.
Qué vas a practicar
Combina la regioquímica de la apertura del ion bromonio con la estereoquímica anti para dibujar la bromohidrina trans a partir de un alqueno cíclico trisustituido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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