Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
HBr with peroxide adds anti-Markovnikov to hex-1-yne
Condiciones: HBr (1 equiv), ROOR, hν or Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Initiation: alkoxyl radical abstracts H from HBr
The peroxide O–O bond has already split into alkoxyl radicals. One takes the hydrogen atom of HBr, forming the strong O–H bond and releasing the chain carrier Br•.
Las flechas curvas
- The oxygen radical supplies one electron to the new O–H bond.
- One H–Br electron completes the O–H bond.
- The other H–Br electron stays on bromine as Br•.
Propagation 1: Br• adds to the terminal carbon
Bromine adds to the terminal CH so the unpaired electron lands on the more substituted carbon, a more stable secondary vinyl radical. This, not cation stability, sets the anti-Markovnikov regiochemistry.
Las flechas curvas
- The bromine radical supplies one electron of the new C–Br bond.
- One π electron completes the C–Br bond.
- The other π electron stays on C5 as the vinyl radical.
Why bromine goes to C1
Radical addition regiochemistry.
Propagation 2: H transfer from HBr
The vinyl radical takes a hydrogen atom from HBr, completing the addition and regenerating Br• to carry the chain.
Las flechas curvas
- The radical carbon supplies one electron to the new C–H bond.
- One H–Br electron completes the C–H bond.
- The other electron stays on bromine, a new Br•.
1-Bromohex-1-ene and a new Br•
Bromine sits on the terminal carbon: anti-Markovnikov addition. The vinyl radical inverts quickly, so E and Z isomers both form; the E isomer is drawn. The new Br• starts the next cycle.
Qué vas a practicar
Draw the initiation by an alkoxyl radical and both propagation steps that put bromine on the terminal carbon of hex-1-yne (substrate: hex-1-yne).
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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