Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
1-Fenilbut-2-ino a partir de propino y bromuro de bencilo
Condiciones: NaNH2, NH3(l); then benzyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El amiduro arranca el protón del alquino terminal
El C–H sp terminal del propino (pKa cercano a 25) es el único hidrógeno lo bastante ácido para que el amiduro lo arranque. El ion amiduro (ácido conjugado NH3, pKa cercano a 38) lo toma prácticamente por completo y da el anión propinuro y amoníaco.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del amiduro se une al hidrógeno del alquino terminal, porque el amoníaco es un ácido mucho más débil que el propino.
- El par del enlace C–H sp se queda en el carbono terminal y se convierte en el par solitario del acetiluro, retenido cerca del núcleo en un orbital con 50 % de carácter s.
El propinuro desplaza al bromuro del bromuro de bencilo
El carbono del propinuro ataca el CH2 bencílico por el lado opuesto al enlace C–Br mientras el bromuro sale, en un solo paso SN2 concertado. Los haluros bencílicos son sustratos SN2 excelentes: el carbono es primario y sin impedimento, y el sistema π del anillo estabiliza el estado de transición.
Las flechas curvas
- El par solitario del acetiluro ataca el lóbulo posterior del orbital σ* C–Br bencílico y forma el nuevo enlace C–C.
- El par del enlace C–Br sale con el bromo como ion bromuro, una base débil y un buen grupo saliente.
1-Fenilbut-2-ino
El 1-fenilbut-2-ino es un alquino interno con un grupo metilo en un carbono del alquino y un grupo bencilo en el otro. El haluro bencílico no tiene hidrógenos β, así que el acetiluro, muy básico, no puede seguir la ruta E2 y la sustitución es limpia.
Qué vas a practicar
Desprotona el propino con amiduro de sodio y luego dibuja el ataque SN2 del propinuro sobre el carbono bencílico del bromuro de bencilo que da 1-fenilbut-2-ino.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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