Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
Fenilacetaldehído a partir de fenilacetileno con Sia2BH
Condiciones: Sia2BH, THF; then H2O2, NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Hidroboración syn concertada
El disiamilborano se adiciona al triple enlace del fenilacetileno en un solo paso concertado de cuatro centros. El par π une el carbono terminal al boro mientras el hidruro del B–H pasa al carbono que lleva el anillo; los dos voluminosos grupos siamilo dirigen el boro al carbono terminal e impiden una segunda hidroboración.
Las flechas curvas
- Un par π del fenilacetileno une el carbono terminal del alquino al boro.
- El hidruro pasa del boro al carbono unido al anillo, por la misma cara que el boro.
El hidroperóxido se adiciona al boro
El ion hidroperóxido, formado a partir de H2O2 y NaOH, ataca el orbital p vacío del boro del estirilborano y da un borato con carga negativa.
Las flechas curvas
- El oxígeno con carga negativa del HOO− usa un par solitario para unirse al boro.
El grupo alquenilo migra al oxígeno
El grupo estirilo se desliza del boro al oxígeno adyacente mientras se rompe el enlace O–O y sale el hidróxido. La geometría del alqueno se conserva en este desplazamiento 1,2.
Las flechas curvas
- El par C–B del grupo estirilo se convierte en el nuevo enlace C–O.
- El hidróxido sale con los electrones del enlace O–O roto.
El hidróxido se adiciona al boro
El boro neutro vuelve a ser deficiente en electrones y acepta hidróxido, lo que prepara la ruptura del enlace B–O con el oxígeno del enol.
Las flechas curvas
- El hidróxido dona un par solitario al boro.
Se libera el enolato
La ruptura del enlace B–O libera el enolato del fenilacetaldehído; el fragmento de disiamilboro sale como Sia2BOH.
Las flechas curvas
- Ambos electrones del enlace B–O van al oxígeno del enol y forman el enolato.
Protona el enolato en el carbono
El agua protona el enolato en su carbono α, el carbono bencílico, mientras el par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O. El aldehído es el tautómero estable.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato forma el enlace π C=O.
- Los electrones π del C=C se unen a un protón del agua en el carbono bencílico.
- El agua conserva su par de enlace O–H y se convierte en hidróxido.
Fenilacetaldehído
Se forma fenilacetaldehído, con el carbonilo en el antiguo carbono terminal. La hidratación del mismo alquino catalizada por mercurio da acetofenona, así que la elección del reactivo determina qué compuesto carbonílico obtienes.
Qué vas a practicar
Hidrobora el fenilacetileno con disiamilborano y oxídalo a fenilacetaldehído, explicando por qué no se forma acetofenona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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