Química Orgánica 2 · Basicidad de las aminas y estructura electrónica
Por qué la DMAP es más básica que la piridina
Condiciones: Aqueous pKaH: DMAP 9.7, pyridine 5.2.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
La 4-(dimetilamino)piridina (DMAP) es unas 10⁴ veces más básica que la piridina. ¿Por qué?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Se protona el nitrógeno del anillo, y el par solitario del NMe2 en para deslocaliza la carga positiva por resonancia.
Correcto: el ácido conjugado está estabilizado por resonancia sobre ambos nitrógenos.
Esta no Se protona el nitrógeno del NMe2 porque es una alquilamina.
Su par solitario está conjugado con el anillo; protonarlo destruiría esa donación, así que se protona el N del anillo.
Esta no El grupo NMe2 retira electrones del nitrógeno del anillo por efecto inductivo.
La atracción inductiva es pequeña; domina la donación por resonancia, que aumenta la basicidad.
Esta no La DMAP es más básica porque el nitrógeno de su anillo es sp³.
El nitrógeno del anillo sigue siendo sp² en ambos compuestos.
Solución explicada
La protonación ocurre en el nitrógeno del anillo. El par solitario del NMe2 dona densidad a través del anillo hacia ese nitrógeno, así que en la forma protonada la carga positiva se reparte entre ambos nitrógenos (un catión de tipo amidinio). Esta estabilización adicional eleva el pKaH de 5.2 a 9.7.
Qué vas a practicar
Explica cómo un grupo dimetilamino en para aumenta la basicidad del nitrógeno del anillo de piridina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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