Basicidad de las aminas y estructura electrónica

Más problemas

• Una amina se encuentra con un ácidoDibuja los movimientos de electrones apareados para la protonación sin perder el contraión.
• Recuperar una amina neutraDibuja la desprotonación del amonio y restaura su par solitario.

Protonación de bases de nitrógeno y oxígeno

• La 4-(aminometil)piridina da (piridin-4-il)metanaminioDibuja el hidronio protonando el más básico de los dos nitrógenos de la 4-(aminometil)piridina.
• La 4-metoxianilina y el HCl dan 4-metoxianilinioDibuja el hidronio protonando el nitrógeno amino de la 4-metoxianilina y no su oxígeno de éter.
• La 4-metilanilina y el HCl dan cloruro de 4-metilanilinioDibuja el par solitario del nitrógeno de la 4-metilanilina tomando el protón del HCl para formar la sal de anilinio.
• La hidrazina y un equivalente de HCl dan hidrazinioDibuja el hidronio protonando un nitrógeno de la hidrazina y explica por qué el segundo queda libre.
• La N,N-dimetilanilina y el HCl dan N,N-dimetilanilinioDibuja el nitrógeno de la N,N-dimetilanilina, no un carbono del anillo, tomando el protón del HCl.
• La (S)-nicotina y dos equivalentes de HCl dan el dicatiónDibuja las dos protonaciones de la (S)-nicotina en orden de basicidad, primero el nitrógeno de la pirrolidina.
• La esponja de protones y el HCl dan la esponja de protones protonadaDibuja un nitrógeno dimetilamino de la esponja de protones tomando el protón del HCl.
• La C-protonación de la enamina da 1-ciclohexilidenpirrolidinioDibuja el par solitario del nitrógeno empujando el enlace π de la enamina para que el carbono β tome el protón del HCl.
• La tetrametilguanidina y el HCl dan tetrametilguanidinioDibuja el nitrógeno imínico de la tetrametilguanidina tomando el protón del HCl.
• La urea se protona en el oxígeno y da urea O-protonadaDibuja el oxígeno carbonílico de la urea, no un nitrógeno amino, tomando el protón del ácido sulfúrico.

Resonance and amine basicity

• 4-Nitroanilinium loses a proton to water to give 4-nitroanilineDraw water removing a proton from 4-nitroanilinium, then push the freed nitrogen lone pair through the ring into the nitro group.

Protonating nitrogen and oxygen bases

• Acetamide protonates on oxygen in sulfuric acidDraw the carbonyl oxygen of acetamide taking a proton from sulfuric acid, then the resonance step that delocalises the charge onto nitrogen.
• N,N,N′-Trimethylacetamidine and HCl give the amidinium ionDraw the imine nitrogen of the amidine taking the proton, then the resonance step that shares the charge with the amino nitrogen.
• Aniline and HCl give anilinium chlorideDraw the aniline nitrogen lone pair taking the proton from HCl.
• 4-(Dimethylamino)pyridine and HCl give its pyridinium saltDraw the ring nitrogen of DMAP taking the proton, then push the dimethylamino lone pair through the ring onto the protonated nitrogen.
• Imidazole and HCl give imidazolium chlorideDraw the pyridine-like nitrogen of imidazole taking the proton, then the resonance step that makes both N–H nitrogens equivalent.
• Pyridine and HCl give pyridinium chlorideDraw the pyridine nitrogen lone pair taking the proton from HCl.
• Pyrrole protonates on carbon to give 2H-pyrroliumDraw the nitrogen lone pair pushing through the ring so that C2 of pyrrole takes the proton from sulfuric acid.

N-óxidos y sales de amonio cuaternario

• El DABCO y el bromuro de bencilo dan bromuro de N-bencil-DABCODibuja un nitrógeno de cabeza de puente del DABCO desplazando el bromuro del bromuro de bencilo.
• La N-metilmorfolina y el H2O2 dan N-óxido de N-metilmorfolinaDibuja el nitrógeno terciario de la N-metilmorfolina atacando al peróxido de hidrógeno y luego la transferencia de protón que da el N-óxido.
• La piridina y el mCPBA dan N-óxido de piridinaDibuja la transferencia concertada de oxígeno del mCPBA al par solitario del nitrógeno de la piridina.
• La piridina y el yoduro de metilo dan yoduro de N-metilpiridinioDibuja el par solitario del nitrógeno de la piridina desplazando el yoduro del yoduro de metilo en un solo paso SN2.

Recovering amines after extraction

• Hydroxide frees methylamine from methylammonium chlorideDraw hydroxide removing an N–H proton from methylammonium.

• Nitrógeno básico del imidazolIdentifica el nitrógeno básico del imidazol y explica su pKaH.

Más problemas

• Clasifica el entorno del nitrógenoIdentifica por qué un nitrógeno adyacente a un carbonilo no es una amina ordinaria.

Nomenclature & classification

• 1°, 2° or 3°?Classify an amine as primary, secondary or tertiary by counting carbons bonded to nitrogen.
• Alcohol versus amine priorityName a compound with both OH and NH2 using suffix priority.
• Find 4-methylanilineMatch the name 4-methylaniline (p-toluidine) to its structure.
• Name an N-substituted amineName a secondary amine using the N- locant for the smaller substituent.
• Name a quaternary ammonium saltName a quaternary ammonium salt.

Nucleofilia frente a basicidad; bases impedidas

• Para qué se usa el DBUIdentifica la función típica del DBU en síntesis.

Structure of amines

• Chiral ammonium ionsDecide when a nitrogen stereocentre is configurationally stable.

Sales de amina, extracción, solubilidad

• Nombra la sal de metilamina y HClNombra una sal sencilla de alquilamonio.

Más problemas

• Compara la estabilidad del ácido conjugadoRelaciona la deslocalización del par solitario con la basicidad de la anilina.

Orden de basicidad

• Basicidad del amoniaco frente a la metilaminaCompara la basicidad del amoniaco y la metilamina a partir del efecto de un grupo alquilo sobre el ácido conjugado.
• La guanidina como la base nitrogenada neutra más fuerteElige la base más fuerte entre guanidina, metilamina, piridina y acetamida, y justifícalo por la resonancia del ácido conjugado.

Efectos de los sustituyentes sobre la basicidad de la anilina

• Basicidad de la 4-metoxi-, la 4-cloro- y la 4-nitroanilinaOrdena anilinas para-sustituidas por basicidad según el efecto electrónico del sustituyente.
• Basicidad de la 4-nitroanilina frente a la 3-nitroanilinaExplica por qué un grupo nitro en para reduce la basicidad de la anilina más que uno en meta.

Propiedades físicas

• Puntos de ebullición del etanol, la etilamina y el propanoCompara los puntos de ebullición de un alcohol, una amina y un alcano de masa similar.

Nucleofilia frente a basicidad; bases impedidas

• Ordena pirrolidina, piperidina y Et3N como nucleófilosOrdena aminas por nucleofilia según el impedimento estérico en el nitrógeno.

Basicity ranking

• Alkyl amine, aniline, amideRank an alkyl amine, an aniline and an amide by basicity.
• Piperidine, pyridine, pyrroleRank three nitrogen heterocycles by basicity using hybridization and aromaticity.

Más problemas

• Calcula la especiación de la aminaConvierte una diferencia de pH–pKa en una fracción protonada.

Cálculos con pKa/pKb/Henderson–Hasselbalch; especiación

• Porcentaje de amina protonada a pH 7.4Usa la ecuación de Henderson–Hasselbalch para hallar la fracción de una amina que está protonada a pH fisiológico.
• pH al que la metilamina está protonada a la mitadHalla el pH al que una amina y su ion amonio están presentes en concentraciones iguales.
• pKb de la ciclohexilamina a partir de su pKaHConvierte el pKa de un ion amonio en el pKb de su amina.

• Revisa un argumento sobre bases aromáticasDistingue los pares solitarios de tipo piridina y de tipo pirrol.

Más problemas

• Interpreta un cambio de extracciónRelaciona el estado de protonación con el reparto ácido-base.

Solvatación: tendencias en fase gaseosa frente a fase acuosa

• Basicidad de las metilaminas en fase gaseosa frente a aguaInterpreta por qué el orden de basicidad de las metilaminas difiere entre la fase gaseosa y el agua.

Structure of amines

• Geometry at an amine nitrogenDescribe the hybridization and geometry of an alkyl amine nitrogen.

• Infiere una diferencia de basicidadObtén el pKa del ácido conjugado a partir de un equilibrio de transferencia de protón.

• Elige una comparación informativaDiseña una comparación de basicidad controlada por el disolvente.
• Separa una amina de un compuesto neutroPlanea una extracción ácido–base que separe una amina de un compuesto orgánico neutro.

Más problemas

• Separa la velocidad del equilibrioExplica por qué una base impedida estéricamente puede ser un nucleófilo pobre en sustituciones.

Orden de basicidad

• Por qué la anilina es una base débilExplica por qué la anilina es una base mucho más débil que una alquilamina.
• Por qué el nitrógeno de una amida no es básicoExplica por qué el nitrógeno de una amida no es un sitio básico, a diferencia del nitrógeno de una alquilamina.

Efectos de los sustituyentes sobre la basicidad de la anilina

• Por qué la DMAP es más básica que la piridinaExplica cómo un grupo dimetilamino en para aumenta la basicidad del nitrógeno del anillo de piridina.

Sales de amina, extracción, solubilidad

• Por qué los fármacos aminados se venden como clorhidratosExplica por qué los fármacos con grupos amina se formulan como sales de clorhidrato.

Structure of amines

• Why amine enantiomers can't be resolvedExplain why an amine with three different groups on nitrogen cannot be resolved into enantiomers.

Nucleofilia frente a basicidad; bases impedidas

• Por qué la trietilamina es un mal nucleófiloExplica por qué la trietilamina actúa como base y no como nucleófilo.

Propiedades físicas

• Por qué la trimetilamina hierve a menor temperatura que la propilaminaExplica por qué las aminas terciarias hierven a menor temperatura que sus isómeros primarios o secundarios.