Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
Acetanilida por reordenamiento de Beckmann de la oxima de la acetofenona
Condiciones: H2SO4, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
Protona el OH de la oxima
El ácido sulfúrico protona el oxígeno de la oxima y convierte el OH en agua, un buen grupo saliente. En la oxima E, este grupo apunta en dirección contraria al anillo fenilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno de la oxima toma el protón del ácido sulfúrico.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidrogenosulfato.
El fenilo migra mientras sale el agua
El grupo fenilo anti al agua que sale pasa del carbono al nitrógeno con su par enlazante mientras se rompe el enlace N–O, y el par solitario del nitrógeno forma un segundo enlace π C–N. El producto es un ion N-fenilnitrilio.
Las flechas curvas
- El par del C–C lleva al nitrógeno el grupo fenilo, que es el grupo anti al agua que sale.
- El par solitario del nitrógeno forma otro enlace π C–N.
- El par del N–O sale con el agua neutra.
¿Qué grupo migra?
La migración de Beckmann es estereoespecífica.
El agua se adiciona al carbono del nitrilio
El agua ataca el carbono electrofílico del nitrilio y un par π del C≡N pasa al nitrógeno.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma el enlace C–O con el carbono del nitrilio.
- Un par π del C≡N pasa al nitrógeno.
El hidrogenosulfato quita un protón
El hidrogenosulfato toma un protón del oxígeno del oxonio y da el ácido imídico.
Las flechas curvas
- El hidrogenosulfato toma el protón del O–H.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno.
Protona el nitrógeno del ácido imídico
El ácido sulfúrico protona el nitrógeno imínico, lo que inicia la tautomerización del ácido imídico a la amida.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma el protón.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidrogenosulfato.
Quita el protón del O–H
El hidrogenosulfato quita el protón del O–H; los electrones del oxígeno forman el C=O y el par π del C=N pasa al nitrógeno, lo que da la amida.
Las flechas curvas
- El hidrogenosulfato toma el protón del O–H.
- El par del O–H forma el enlace π C=O.
- El par π del C=N pasa al nitrógeno.
Acetanilida
Se forma acetanilida (N-fenilacetamida) y se regenera el ácido sulfúrico. El nitrógeno de la oxima ahora está unido al anillo, así que la cetona se ha convertido en una anilida.
Qué vas a practicar
Dibuja la protonación de la oxima (E) de la acetofenona, la migración al nitrógeno del grupo fenilo anti mientras sale agua, la captura del ion nitrilio por el agua y las transferencias de protón que dan la acetanilida.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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