Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
But-1-ene by Cope elimination
Condiciones: H2O2, MeOH; then Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Nitrogen attacks hydrogen peroxide
The amine lone pair attacks one oxygen of H2O2, breaking the weak O–O bond; hydroxide leaves.
Las flechas curvas
- The nitrogen lone pair forms the N–O bond.
- The weak O–O pair leaves on the other oxygen as hydroxide.
Hydroxide deprotonates
Hydroxide removes the O–H proton, giving the N-oxide.
Las flechas curvas
- Hydroxide takes the O–H proton.
- The O–H pair stays on oxygen as the oxide.
Syn elimination
On heating, the oxide oxygen reaches round to a β-hydrogen on the same side (a five-membered cyclic transition state) and removes it as the C–N bond breaks, all in one step. The terminal methyl, with three accessible hydrogens, reacts preferentially.
Las flechas curvas
- The oxide lone pair takes the syn β-hydrogen.
- The C–H pair forms the C=C π bond.
- The C–N pair stays on nitrogen as the hydroxylamine leaves.
Geometry of the Cope elimination
Intramolecular base, special geometry.
But-1-ene
But-1-ene forms with N,N-dimethylhydroxylamine. Cope eliminations, like Hofmann eliminations, favour the less substituted alkene.
Qué vas a practicar
Draw oxidation of N,N-dimethylbutan-2-amine to its N-oxide and the cyclic syn elimination in which the oxide oxygen removes a β-hydrogen, giving but-1-ene.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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