Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
N-Fenilcarbamato de etilo por reordenamiento de Curtius
Condiciones: EtOH, reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El fenilo migra mientras sale el N2
En etanol a reflujo, el grupo fenilo pasa del carbono carbonílico al nitrógeno vecino con su par enlazante mientras sale el N2, todo en un solo paso concertado. El par solitario del nitrógeno forma el enlace C=N y se obtiene isocianato de fenilo.
Las flechas curvas
- El par del C–C lleva el grupo fenilo del carbono carbonílico al nitrógeno.
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N del isocianato.
- El par del N–N sale con el N2 neutro, la fuerza impulsora del reordenamiento.
El etanol se adiciona al isocianato
El disolvente es el único nucleófilo, así que el etanol, y no el agua, ataca el carbono central electrofílico del isocianato de fenilo. El par π del C=N pasa al nitrógeno y se forma un zwitterión.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del etanol forma el nuevo enlace C–O con el carbono del isocianato.
- El par π del C=N pasa al nitrógeno, que se convierte en un anión estabilizado por el carbonilo.
El etanol quita el protón del O–H
Una segunda molécula de etanol quita el protón del oxígeno positivo y deja neutro el oxígeno del éster. El protón se transmite a través del disolvente en lugar de saltar directamente al nitrógeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del etanol toma el protón del oxonio.
- El par del O–H se queda en el oxígeno del éster.
El nitrógeno toma el protón
El anión nitrogenado toma el protón del etanol protonado, lo que da el carbamato neutro y regenera el etanol.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma el protón del etanol protonado.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y regenera el etanol.
¿Amina o carbamato?
Lo que atrapa al isocianato depende del disolvente.
N-Fenilcarbamato de etilo
Se forma N-fenilcarbamato de etilo junto con N2; el etanol se regenera. El antiguo carbono carbonílico se conserva como el C=O del carbamato, así que en esta etapa no se pierde ningún carbono.
Qué vas a practicar
Dibuja la migración concertada del fenilo en la azida de benzoílo con pérdida de N2, la adición de etanol al isocianato de fenilo y el relevo de protón de O a N que da el N-fenilcarbamato de etilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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