Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
Ciclohexeno por eliminación de Cope de un N-óxido de amina
Condiciones: H2O2; then Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El nitrógeno ataca al peróxido de hidrógeno
El par solitario de la amina terciaria ataca un oxígeno del peróxido de hidrógeno y el débil enlace O–O se rompe, así que sale hidróxido. Ahora el nitrógeno tiene cuatro enlaces y una carga positiva.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–O con el oxígeno más cercano del peróxido.
- El débil par enlazante O–O sale sobre el otro oxígeno como hidróxido.
El hidróxido desprotona el N–OH
El hidróxido quita el protón del oxígeno unido al nitrógeno. Así se obtiene el N-óxido de amina, neutro y zwitteriónico, cuyo O⁻ es la base interna de la eliminación.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma el protón del O–H.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como el O⁻ del N-óxido.
Eliminación syn
Al calentar, el oxígeno del óxido gira hacia un hidrógeno β del anillo situado en la misma cara y lo quita mientras se rompe el enlace C–N, a través de un estado de transición cíclico plano de cinco miembros. Todos los enlaces cambian en un solo paso, sin iones ni base externa.
Las flechas curvas
- El par solitario del óxido toma el hidrógeno β que está en la misma cara que el grupo N–O.
- El par enlazante C–H forma el enlace π C=C del anillo.
- El par del C–N se queda en el nitrógeno mientras sale la N,N-dimetilhidroxilamina.
La base en la eliminación de Cope
La base forma parte del propio sustrato.
Ciclohexeno
Se forma ciclohexeno junto con N,N-dimetilhidroxilamina. Los dos carbonos β del anillo son equivalentes, así que se obtiene un único alqueno.
Qué vas a practicar
Dibuja la oxidación de la N,N-dimetilciclohexilamina a su N-óxido y la eliminación syn cíclica en la que el oxígeno del óxido quita un hidrógeno β del anillo, lo que da ciclohexeno y N,N-dimetilhidroxilamina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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