Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Para bromination of acetanilide
Condiciones: Br2, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
The ring attacks bromine at the para carbon
The NHCOCH3 group activates the ring enough for Br2 in acetic acid. A ring π pair at the para carbon forms the C–Br bond and the cation appears first on a meta carbon.
Las flechas curvas
- The ring π pair at the para carbon forms the new C–Br bond.
- The Br–Br bond pair leaves with the far bromine atom as Br⁻ (the Lewis acid in the reagents only helps polarize this bond).
The amide nitrogen donates
Moving the ring π pair puts the charge on the ipso carbon, where the nitrogen lone pair can form an N=C+ π bond. This iminium contributor has octets everywhere and exists only for ortho and para attack.
Las flechas curvas
- The ipso–ortho π pair shifts toward the cation, moving the positive charge to the ipso carbon.
- The amide nitrogen lone pair forms a π bond to the ipso carbon, giving an iminium-type contributor with full octets.
Why acetylate aniline before bromination?
Acetylation moderates the donor and adds bulk.
Bromide removes the ring proton
Bromide removes the hydrogen on the sp3 carbon; the electrons flow back to nitrogen and the ring becomes aromatic again.
Las flechas curvas
- A bromide lone pair takes the hydrogen on the sp3 ring carbon.
- The C–H bond pair becomes a ring π bond, starting to restore the aromatic sextet.
- A ring π pair shifts one bond along to make room for the new π bond.
- The π pair to the positive heteroatom moves back onto it as a lone pair, neutralizing it.
4-bromoacetanilide
Acetanilide gives clean monobromination at the para position. Unprotected aniline would be brominated three times (2,4,6-tribromoaniline); the acetyl group tames the donor and blocks ortho attack by size.
Qué vas a practicar
Draw para bromination of acetanilide, showing nitrogen donation into the σ complex.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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