Química Orgánica 2 · Planificación de transformaciones aromáticas
4-(Etilsulfanil)piridina a partir de 4-cloropiridina por SNAr
Condiciones: NaSEt, DMF, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El etanotiolato se adiciona a C4
El etanotiolato, un nucleófilo blando y muy fuerte en DMF, ataca C4, el carbono en para al nitrógeno del anillo. Los electrones π del anillo se desplazan hasta el nitrógeno, así que el intermediario aniónico mantiene la carga en el átomo más electronegativo del anillo. Un cloro en C3 no podría lograrlo; por eso la 3-cloropiridina no reacciona.
Las flechas curvas
- Un par solitario del azufre forma el nuevo enlace C–S en C4.
- El par π C3=C4 se desplaza para formar un enlace π C2=C3.
- El par π del C=N se desplaza al nitrógeno del anillo, que asume la carga negativa.
Sale el cloruro de C4
El anión nitrogenado devuelve su par solitario al anillo y los electrones fluyen hasta C4, donde se rompe el enlace C–Cl. Sale el cloruro y el anillo de piridina vuelve a ser aromático.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno vuelve a formar el enlace π C=N.
- El par π C2=C3 se desplaza para formar el enlace C3=C4.
- El par de enlace C–Cl sale con el cloro como ion cloruro.
4-(Etilsulfanil)piridina
El grupo etiltio ha sustituido al cloro en para al nitrógeno del anillo y se obtiene el sulfuro de arilo; el cloruro (con Na+) es el subproducto.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del etanotiolato a C4 de la 4-cloropiridina, con la carga negativa desplazada al nitrógeno del anillo, y luego la pérdida del cloruro.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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