Química Orgánica 2 · Planificación de transformaciones aromáticas
SNAr de la pentafluoropiridina: producto 4-metoxi en C4
Condiciones: NaOCH3 (1 equiv), CH3OH, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El metóxido se adiciona a C4
El metóxido ataca C4, el carbono en para al nitrógeno del anillo; todos los carbonos del anillo son pobres en electrones por los cinco flúores y el nitrógeno. Al romperse el enlace π C3=C4 queda un carbanión en C3 dentro del complejo σ aniónico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del metóxido forma el nuevo enlace C–O en C4.
- El par π C3=C4 se desplaza a C3, que se convierte en un carbanión junto al nuevo carbono sp3.
La carga negativa pasa al nitrógeno del anillo
El carbanión está conjugado con el enlace π C2=N1, así que la carga puede situarse en el nitrógeno electronegativo del anillo. Solo el ataque en C4 o en C2 permite esta forma contribuyente con el nitrógeno, y en C4 es la mejor; por eso la sustitución ocurre en para al nitrógeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma un enlace π C2=C3.
- El par π del C=N se desplaza al nitrógeno, que ahora lleva la carga negativa.
Sale el fluoruro de C4
El par solitario del nitrógeno regresa al anillo y se rompe el enlace C4–F, expulsando el fluoruro. Se recupera la aromaticidad y se obtiene 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoxipiridina.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno vuelve a formar el enlace π C=N.
- El par π C2=C3 se desplaza para formar el enlace C3=C4.
- El par de enlace C4–F sale con el flúor como fluoruro.
2,3,5,6-Tetrafluoro-4-metoxipiridina
Un solo flúor, el que está en para al nitrógeno, se ha sustituido por metoxilo; con un equivalente de metóxido a 0 °C, los otros cuatro flúores permanecen.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del metóxido a C4 de la pentafluoropiridina, el anión en el nitrógeno del anillo que hace de C4 el sitio preferido, y la pérdida del fluoruro.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas