Química Orgánica 2 · Planificación de transformaciones aromáticas
(2,4-Dinitrofenil)hidrazina por SNAr con hidrazina
Condiciones: N2H4 (2 equiv), EtOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La hidrazina se adiciona al carbono del C–Cl
Uno de los nitrógenos de la hidrazina ataca el carbono que lleva el cloro, que tiene grupos nitro en orto y en para. El par π del anillo se desplaza al carbono en orto que lleva un grupo nitro.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un nitrógeno de la hidrazina forma el nuevo enlace C–N.
- El par π del anillo se desplaza al carbono que lleva el grupo nitro en orto.
Complejo de Meisenheimer: carga en el grupo nitro en orto
El carbanión del anillo se deslocaliza sobre el grupo nitro en orto, y el grupo nitro en para también lo estabiliza. Con dos grupos nitro este intermediario es fácil de alcanzar, así que la hidrazina reacciona sin dificultad en etanol tibio.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma un enlace π C=N con el nitrógeno del nitro en orto.
- El par π del N=O se desplaza al oxígeno.
Sale el cloruro
El oxígeno del nitronato devuelve los electrones hacia el anillo y se expulsa el cloruro. Se restablece el anillo aromático, que lleva un grupo hidrazinilo protonado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π N=O.
- El par π del C=N regresa al anillo como el enlace C=C con el carbono que lleva el grupo saliente.
- El par de enlace C–Cl sale como cloruro.
Una segunda hidrazina retira el protón N–H
El nitrógeno unido al anillo pobre en electrones es ácido en su forma protonada. Una segunda molécula de hidrazina toma el protón y se obtiene la arilhidrazina neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un nitrógeno de la segunda hidrazina toma el protón N–H.
- El par de enlace N–H se queda en el nitrógeno.
(2,4-Dinitrofenil)hidrazina
El sólido rojo anaranjado es el reactivo de Brady, que se usa para preparar 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehídos y cetonas; el cloruro de hidrazinio es el subproducto.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la hidrazina desplaza el cloruro del 1-cloro-2,4-dinitrobenceno para obtener el reactivo de Brady: adición, el intermediario estabilizado por los grupos nitro, pérdida del cloruro y desprotonación.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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