Química Orgánica 2 · Estructura y equilibrios de los carbohidratos
Metil α-D-manopiranósido por glicosilación de Fischer
Condiciones: CH3OH, HCl (cat.)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protona el OH anomérico
El HCl, el ácido más fuerte presente, protona el hidroxilo anomérico de la α-D-manopiranosa para que pueda salir como agua. Sale el OH anomérico porque el oxígeno del anillo contiguo estabiliza el catión que se forma.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno anomérico toma el protón del HCl.
- El par del enlace H–Cl sale con el cloro como cloruro.
Sale agua y se forma un ion oxocarbenio
El oxígeno del anillo de la piranosa empuja su par solitario hacia C1 y expulsa agua. El ion oxocarbenio resultante es plano en C1 y está estabilizado por resonancia con el oxígeno del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del anillo forma el enlace π C=O⁺.
- El enlace C1–O se rompe y los electrones salen con el agua neutra.
El metanol se adiciona a C1
El metanol ataca al carbono plano del oxocarbenio. Con la manosa se prefiere claramente la cara inferior (α): el efecto anomérico favorece un OCH3 axial, y el hidroxilo axial de C2 en la cara superior dificulta el ataque β.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del metanol se une al carbono del oxocarbenio.
- El par π del C=O⁺ regresa al oxígeno del anillo, que vuelve a quedar neutro.
El agua quita el protón del oxonio
El agua liberada antes desprotona el ion metiloxonio; es una base más fuerte que el cloruro. El protón termina en el agua como hidronio, así que se regenera el HCl.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxígeno del glicósido.
- El par del O–H se queda en el oxígeno del glicósido.
Metil α-D-manopiranósido
C1 es ahora un carbono de acetal, así que el anillo ya no puede abrirse: el glicósido no mutarrota y es un azúcar no reductor. En estas condiciones de equilibrio, el anómero α predomina todavía más en la manosa que en la glucosa.
Qué vas a practicar
Dibuja la glicosilación de Fischer de la α-D-manopiranosa con metanol catalizada por HCl, a través del ion oxocarbenio, hasta el metil α-D-manopiranósido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas