Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Reacción de Cannizzaro del 2,2-dimetilpropanal
Condiciones: NaOH (conc.)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidróxido se adiciona al aldehído
El 2,2-dimetilpropanal no tiene hidrógenos α, así que el hidróxido no puede formar un enolato y no compite ninguna reacción aldólica. En cambio, el hidróxido se adiciona al carbono carbonílico y el par π del C=O pasa al oxígeno para dar un anión tetraédrico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido ataca el carbono carbonílico electrófilo.
- El par π del C=O pasa al oxígeno, más electronegativo.
Transferencia de hidruro a un segundo aldehído
El par solitario del óxido regenera un enlace C=O y empuja el par C–H, como hidruro, hacia el carbono carbonílico de una segunda molécula de aldehído. El primer aldehído se oxida al ácido carboxílico y el segundo se reduce a un alcóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del óxido regenera el enlace π C=O y expulsa el hidruro.
- El par del enlace C–H lleva el hidruro al segundo carbono carbonílico.
- El par π del C=O del segundo aldehído pasa a su oxígeno.
La transferencia de protón da el carboxilato
El ácido carboxílico (pKa de aproximadamente 5) es mucho más ácido que el alcohol (pKa de aproximadamente 16), así que el alcóxido le quita su protón O–H. Este paso ácido–base, muy favorable, hace que la reacción global sea irreversible.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma el protón O–H ácido del ácido carboxílico.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y da el carboxilato.
2,2-Dimetilpropan-1-ol y 2,2-dimetilpropanoato
Un aldehído se redujo a 2,2-dimetilpropan-1-ol (alcohol neopentílico) y el otro se oxidó a 2,2-dimetilpropanoato (pivalato, como su sal de sodio). Un tratamiento ácido daría el ácido carboxílico libre.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del hidróxido, la transferencia de hidruro y la transferencia de protón final que convierten dos moléculas de 2,2-dimetilpropanal en el alcohol y el carboxilato.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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