Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Stabilized Wittig: benzaldehyde to ethyl (E)-cinnamate
Condiciones: Ph3P=CHCO2Et, toluene, heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
The ylide carbon adds to the carbonyl carbon
The carbanion of the ylide is delocalised into the ester, so it is a weaker, more selective nucleophile. It still attacks the reactive aldehyde carbon, and the C=O π pair moves onto oxygen; this addition is reversible for a stabilized ylide.
Las flechas curvas
- The ylide carbon lone pair forms the new C–C bond to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Oxygen closes onto phosphorus
The alkoxide oxygen of the betaine bonds to the positively charged phosphorus, giving the four-membered oxaphosphetane ring.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair forms the new O–P bond.
The oxaphosphetane collapses
The four-membered ring breaks in one step: the C–P bond becomes the new C=C π bond and the C–O bond becomes the P=O π bond. The very strong P=O bond of triphenylphosphine oxide drives the reaction.
Las flechas curvas
- The C–P pair becomes the new C=C π bond.
- The C–O pair becomes the P=O π bond.
Why E?
Stabilized ylides add reversibly, so the more stable anti arrangement funnels through to the E alkene.
Ethyl (E)-cinnamate
The new C=C joins the ylide carbon and the former aldehyde carbon. The ester and the phenyl end up trans: ethyl (E)-cinnamate, with triphenylphosphine oxide.
Qué vas a practicar
Draw the ester-stabilized ylide adding to benzaldehyde, oxaphosphetane formation and collapse to ethyl (E)-cinnamate; explain why E forms.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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