Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Salt-free Wittig: butanal to (Z)-hex-2-ene
Condiciones: Ph3P=CHCH3, THF, −78 °C (salt-free)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
The ylide and carbonyl close the oxaphosphetane
With an unstabilized ylide and no lithium salts, the ylide carbon and the carbonyl react in one fast, irreversible step: the C–C bond and the O–P bond form together, giving the oxaphosphetane directly. The two alkyl groups end up cis on the ring.
Las flechas curvas
- The ylide carbon lone pair forms the new C–C bond to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair forms the O–P bond as the ring closes.
The oxaphosphetane collapses
The four-membered ring breaks in one step: the C–P bond becomes the new C=C π bond and the C–O bond becomes the P=O π bond. The very strong P=O bond of triphenylphosphine oxide drives the reaction.
Las flechas curvas
- The C–P pair becomes the new C=C π bond.
- The C–O pair becomes the P=O π bond.
Kinetic control
Fast, irreversible ring formation fixes the cis arrangement.
(Z)-Hex-2-ene
The methyl from the ylide and the propyl from butanal are cis on the new double bond: (Z)-hex-2-ene, with triphenylphosphine oxide.
Qué vas a practicar
Draw the unstabilized ethylidene ylide and butanal closing directly to the cis oxaphosphetane and its collapse to (Z)-hex-2-ene.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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