Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Reacción de Wittig: de la ciclohexanona al bencilidenciclohexano
Condiciones: THF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El carbono del iluro ataca la ciclohexanona
En su forma resonante de carbanión, el iluro bencilideno lleva un par solitario en el carbono, ligeramente deslocalizado hacia el anillo de fenilo (un iluro semiestabilizado). Ese carbono ataca el carbono cetónico de la ciclohexanona y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, lo que da una betaína.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del iluro forma el nuevo enlace C–C con el carbono de la cetona.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y queda como alcóxido.
La betaína se cierra a la oxafosfetana
El oxígeno del alcóxido y el fósforo positivo están en la misma molécula, así que el oxígeno se enlaza al fósforo. Así se obtiene el anillo neutro de oxafosfetana de cuatro miembros.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el nuevo enlace O–P y anula ambas cargas.
La oxafosfetana se rompe
El anillo se fragmenta en un solo paso: el enlace C–P se convierte en el enlace π C=C y el enlace C–O en el enlace P=O. El enlace P=O, muy fuerte, del óxido de trifenilfosfina impulsa este paso.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–P se convierte en el nuevo enlace π C=C.
- El par del enlace C–O se convierte en el enlace π P=O.
Bencilidenciclohexano
Se forma bencilidenciclohexano con el doble enlace exactamente donde estaba el C=O, fuera del anillo. Los dos brazos CH2 del anillo son idénticos, así que no hay isómeros E/Z; el óxido de trifenilfosfina es el subproducto.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de bencilidentrifenilfosforano a la ciclohexanona, el cierre a la oxafosfetana y su colapso hasta bencilidenciclohexano y óxido de trifenilfosfina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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