Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Etilidenación de Wittig de la ciclohexanona
Condiciones: Ph3P+CH2CH3 Br− (1.1 equiv), n-BuLi (1.05 equiv), THF, 0 °C; then cyclohexanone (1.0 equiv), 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El butillitio forma el iluro
El CH2 junto al fosfonio es ácido porque el carbanión resultante se estabiliza por el fósforo positivo. El carbanión butílico elimina uno de sus protones, dando el iluro de etilideno.
Las flechas curvas
- El carbanión butílico toma el protón del carbono junto al fósforo.
- El par C–H queda sobre el carbono como carbanión del iluro.
El iluro se adiciona a la ciclohexanona
El carbono del iluro ataca al carbono del carbonilo de la ciclohexanona y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, dando una betaina.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del iluro forma el nuevo enlace C–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El oxígeno cierra sobre el fósforo
El alcóxido se enlaza al fósforo, dando un oxafosfetano de cuatro miembros espiro-fusionado al anillo de ciclohexano.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace O–P.
La ciclorreversión da el alqueno
El oxafosfetano se rompe: el enlace C–P se convierte en el enlace π del C=C y el enlace C–O se convierte en el enlace π del P=O, liberando óxido de trifenilfosfina.
Las flechas curvas
- El par del C–P pasa a ser el nuevo enlace π C=C.
- El par del C–O pasa a ser el enlace π P=O.
¿Exocíclico o endocíclico?
El alqueno se forma entre el carbono que era del carbonilo y el carbono del iluro, así que es exocíclico respecto al anillo.
Etilidenciclohexano
El oxígeno del carbonilo de la ciclohexanona se ha reemplazado por el carbono del etilideno. El óxido de trifenilfosfina y el butano son los subproductos.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del iluro de etilideno con butillitio y su reacción de Wittig con la ciclohexanona, terminando en etilidenciclohexano y óxido de trifenilfosfina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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