Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Sodium acetylide adds to acetone: 2-methylbut-3-yn-2-ol
Condiciones: HC≡CNa, THF; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
The acetylide carbon adds to the carbonyl
The acetylide anion carries its lone pair in an sp orbital on carbon, which makes it a strong carbon nucleophile. It attacks the electrophilic carbonyl carbon of acetone and the C=O π pair moves onto oxygen, giving a tertiary alkoxide.
Las flechas curvas
- The lone pair on the acetylide carbon forms the new C–C bond to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen as the carbonyl carbon becomes tetrahedral.
Why the alkyne survives
The terminal alkyne C–H (pKa about 25) is far less acidic than the ammonium ion, but it is not touched during the addition because the acetylide is consumed by the ketone.
Workup protonates the alkoxide
Aqueous ammonium chloride is added after the addition is complete. The alkoxide oxygen takes a proton from the ammonium ion, releasing ammonia and the neutral alcohol.
Las flechas curvas
- An alkoxide lone pair takes the proton from the ammonium ion.
- The N–H pair stays on nitrogen, leaving neutral ammonia.
2-Methylbut-3-yn-2-ol
The product is the tertiary propargylic alcohol 2-methylbut-3-yn-2-ol: the two methyl groups of acetone, the new OH and the ethynyl group sit on one carbon.
Qué vas a practicar
Draw the acetylide carbon adding to the carbonyl carbon of acetone and the NH4+ workup that protonates the alkoxide to 2-methylbut-3-yn-2-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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