Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
1-Alilciclohex-2-en-1-ol por adición 1,2 de Grignard
Condiciones: Et2O, 0 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El Grignard alílico ataca el carbono carbonílico
La ciclohex-2-enona tiene dos carbonos electrófilos: el carbono carbonílico y el carbono β del C=C. El bromuro de alilmagnesio, duro y reactivo, se adiciona más rápido al carbono carbonílico (adición 1,2), así que el par de su enlace C–Mg forma ahí el nuevo enlace C–C mientras el par π del C=O pasa al oxígeno.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Mg forma el nuevo enlace C–C entre el CH2 del alilo y el carbono carbonílico.
- El par π del C=O pasa al oxígeno; el C=C del anillo conserva su enlace π.
Adición 1,2 frente a 1,4
El organometálico decide qué carbono electrófilo reacciona.
El amonio protona el alcóxido
El ácido suave del NH4Cl acuoso, el ion amonio, protona el oxígeno del alcóxido. Un ácido más fuerte podría ionizar el alcohol alílico terciario, por eso se suele elegir NH4Cl.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del amonio.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno y libera amoníaco.
1-Alilciclohex-2-en-1-ol
El alcohol terciario lleva la cadena alilo y el OH junto al alqueno del anillo. El carbono carbinólico es un nuevo estereocentro formado por ambas caras, así que el producto es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición 1,2 del bromuro de alilmagnesio a la ciclohex-2-enona y el tratamiento con NH4Cl, y explica por qué el reactivo de Grignard ataca el carbono carbonílico y no el carbono β.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas