Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
1-Metilciclohexeno por la reacción de Bamford–Stevens
Condiciones: Na, HOCH2CH2OH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El glicóxido quita el protón N–H
El sodio se disuelve en etilenglicol y da 2-hidroxietóxido de sodio, que aquí es la base (su formación es una transferencia de electrones y no se dibuja). El alcóxido quita el protón N–H ácido de la sulfonamida.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como anión.
Sale el sulfinato: compuesto diazo
Al calentar, el p-toluenosulfinato sale del nitrógeno aniónico mientras el par solitario del nitrógeno del C=N forma el enlace N=N. El producto es el compuesto diazo, con N⁺ en el centro y N⁻ en el extremo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del C=N forma el enlace π N=N.
- El par N–S sale con el ion sulfinato.
El etilenglicol protona el carbono diazo
En este disolvente prótico, el carbono diazo nucleofílico toma un protón del etilenglicol. El par solitario del nitrógeno terminal forma el triple enlace N≡N y se obtiene un ion diazonio.
Las flechas curvas
- El par π del C=N forma el nuevo enlace C–H.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como glicóxido.
- El par solitario del nitrógeno terminal forma el tercer enlace N≡N.
Sale el N2: carbocatión secundario
El ion diazonio pierde N2, un grupo saliente excelente, y se forma un carbocatión secundario en el antiguo carbono carbonílico. Su vecino lleva el grupo metilo y un hidrógeno.
Las flechas curvas
- El par C–N sale con el nitrógeno como N2.
Desplazamiento de hidruro 1,2: carbocatión terciario
El hidrógeno del carbono que lleva el metilo migra con su par enlazante hacia el catión secundario. Así queda un carbocatión terciario, más estable, en el carbono que lleva el grupo metilo.
Las flechas curvas
- El par C–H lleva el hidrógeno hasta el carbono catiónico.
El glicóxido quita un hidrógeno β (E1)
El alcóxido quita un hidrógeno del CH2 vecino al catión terciario y el par C–H forma el C=C. Se forma el alqueno trisustituido, más sustituido (Zaitsev), a diferencia de la reacción de Shapiro de la misma hidrazona.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el hidrógeno β.
- El par C–H forma el enlace π C=C con el carbono catiónico.
1-Metilciclohexeno
Se forma 1-metilciclohexeno junto con N2 y p-toluenosulfinato de sodio, y se regenera la base glicóxido. La ruta prótica y catiónica da el alqueno de Zaitsev, mientras que la ruta aprótica de Shapiro da 3-metilciclohexeno.
Qué vas a practicar
Dibuja la reacción de Bamford–Stevens prótica de la tosilhidrazona de la 2-metilciclohexanona, pasando por el compuesto diazo, el carbocatión y un desplazamiento de hidruro, hasta el 1-metilciclohexeno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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