Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
1-(6-Methylcyclohex-1-en-1-yl)pyrrolidine from 2-methylcyclohexanone
Condiciones: pyrrolidine, TsOH (cat.), toluene, Dean–Stark
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Pyrrolidine adds to the ketone
With excess pyrrolidine, catalytic TsOH is present as pyrrolidinium tosylate, so pyrrolidinium is the acid and free pyrrolidine the base. The pyrrolidine nitrogen lone pair attacks the carbonyl carbon; the π pair moves onto oxygen.
Las flechas curvas
- The nitrogen lone pair forms the C–N bond.
- The π pair moves onto oxygen.
Protonate the alkoxide
Pyrrolidinium protonates the negative oxygen.
Las flechas curvas
- The alkoxide takes the proton.
- The pair stays on pyrrolidine nitrogen.
Remove the N–H proton
Free pyrrolidine removes the proton from the positive nitrogen, giving the carbinolamine.
Las flechas curvas
- The pyrrolidine lone pair takes the proton.
- The pair returns to nitrogen.
Water leaves: iminium ion
Pyrrolidinium protonates the OH as the nitrogen lone pair forms C=N⁺, so water leaves without a free carbocation; the Dean–Stark trap removes the water.
Las flechas curvas
- The hydroxyl lone pair takes the proton.
- The N–H pair returns to pyrrolidine.
- The nitrogen lone pair forms the C=N π bond.
- The C–O pair leaves with water.
Check
Answer before you continue.
Remove an α-hydrogen
The iminium nitrogen has no N–H to lose, so pyrrolidine removes a proton from the α-carbon instead; the C–H pair forms C=C and the C=N π pair returns to nitrogen. The proton comes from the CH2 side: putting the C=C toward the methyl would force the methyl into the plane of the pyrrolidine ring (A1,3 strain).
Las flechas curvas
- Pyrrolidine takes the acidic α-proton.
- The C–H pair forms the C=C π bond.
- The C=N π pair returns to nitrogen as a lone pair.
1-(6-Methylcyclohex-1-en-1-yl)pyrrolidine
The enamine has its nitrogen lone pair conjugated with C=C, making the α-carbon nucleophilic (Stork enamine chemistry).
Qué vas a practicar
Draw iminium formation from 2-methylcyclohexanone and pyrrolidine and removal of the α-hydrogen on the less substituted side to 1-(6-methylcyclohex-1-en-1-yl)pyrrolidine.
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