Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
Fenilhidrazona de la ciclohexanona a partir de ciclohexanona
Condiciones: PhNHNH2, AcOH (cat.), EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El NH2 terminal se adiciona a la ciclohexanona
La fenilhidrazina ataca por su NH2 terminal: el otro nitrógeno comparte su par solitario con el anillo de fenilo y es mucho menos nucleófilo. Los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno; el ácido acético catalítico aporta los protones de los pasos siguientes.
Las flechas curvas
- El par solitario del NH2 forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que se convierte en un alcóxido.
El ácido acético protona el alcóxido
El zwitterión tiene O⁻ junto a N⁺. El ácido acético, el catalizador, protona el oxígeno negativo.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón ácido.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
El acetato quita un protón del N–H
El acetato quita un protón del nitrógeno positivo y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario del acetato toma el protón del N–H.
- El par N–H regresa al nitrógeno como su par solitario.
Protona el OH de la carbinolamina
El ácido acético protona el grupo hidroxilo para que pueda salir como agua y no como hidróxido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidroxilo toma el protón del ácido acético.
- El par O–H se queda en el acetato.
Sale agua y se forma el C=N⁺
El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N mientras sale el agua, así que no interviene ningún carbocatión. Resulta una hidrazona protonada.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como agua neutra.
El acetato quita el último protón del N–H
El acetato quita el protón del nitrógeno del C=N⁺, lo que da la fenilhidrazona neutra y regenera el ácido acético.
Las flechas curvas
- Un par solitario del acetato toma el protón del N–H.
- El par N–H pasa a ser el par solitario del nitrógeno del C=N.
Fenilhidrazona de la ciclohexanona
Se forma la fenilhidrazona de la ciclohexanona. Con un ácido más fuerte y calor continuaría hacia la síntesis de indoles de Fischer; con ácido acético catalítico se detiene aquí.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de fenilhidrazina a la ciclohexanona con catálisis por ácido acético y la pérdida de agua hasta la fenilhidrazona de la ciclohexanona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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