Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
3-(Bencilamino)propanoato de metilo por adición aza-Michael
Condiciones: MeOH, 0 °C (1 equiv methyl acrylate)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La bencilamina se adiciona al carbono β
El par solitario de la amina primaria ataca el extremo CH2 del acrilato de metilo, el carbono β, que el éster conjugado vuelve pobre en electrones. El par π del C=C se desplaza al carbono α y se forma un zwitterión con un ion amonio y un carbanión estabilizado por el éster.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace N–C con el carbono β del acrilato.
- El par π del C=C se desplaza al carbono α, junto al carbonilo del éster, que estabiliza la carga negativa.
El metanol protona el carbono α
El carbono del enolato del éster es una base mucho más fuerte que el metanol, así que el disolvente lo protona en el carbono. Se libera metóxido y el éster queda saturado.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α toma el protón del metanol.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno como metóxido.
El metóxido desprotona el ion amonio
El metóxido quita un protón N–H del ion amonio, lo que da la amina secundaria neutra y regenera el metanol. Con solo un equivalente de acrilato a 0 °C se conserva el monoaducto; la amina secundaria, menos reactiva y más impedida, adiciona un segundo acrilato solo lentamente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del metóxido toma el protón N–H.
- El par del enlace N–H regresa al nitrógeno como par solitario.
3-(Bencilamino)propanoato de metilo
El grupo bencilamino queda en el C3 de la cadena del propanoato de metilo y se regenera el metanol. El producto es un β-aminoéster.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición conjugada de la bencilamina al acrilato de metilo y las transferencias de protón mediadas por metanol que dan el monoaducto amina secundaria.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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