Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
4-(Dietilamino)butan-2-ona por adición aza-Michael a la MVK
Condiciones: MeOH, rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El nitrógeno se adiciona al carbono β
El par solitario de la amina neutra ataca el CH2 terminal, el carbono β de la enona, porque la conjugación con el C=O vuelve ese extremo pobre en electrones. El par π del C=C se desplaza al carbono α y se forma un zwitterión: un ion amonio junto a un carbanión estabilizado por la cetona (un enolato).
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–C con el carbono β electrofílico.
- El par π del C=C se desplaza al carbono α, que el C=O contiguo estabiliza como enolato.
El metanol protona el carbono α
El carbono del enolato es mucho más básico que el metanol, así que toma un protón del disolvente. Así se obtienen la cetona saturada y metóxido; no se dibuja una transferencia intramolecular de N–H a C porque esos desplazamientos los media el disolvente prótico.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión en el carbono α toma el protón del metanol.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y da metóxido.
El metóxido quita el protón N–H
El N–H del amonio es el protón ácido que queda, y el metóxido lo quita para liberar la amina y regenerar el metanol. El resultado neto es un H en el carbono α y el grupo NEt2 en el carbono β.
Las flechas curvas
- Un par solitario del metóxido toma el protón del amonio.
- El par del enlace N–H regresa al nitrógeno como su par solitario y neutraliza el ion amonio.
4-(Dietilamino)butan-2-ona
La amina terciaria queda unida al C4 de la cadena de la butan-2-ona y se regenera el metanol, de modo que el disolvente solo sirvió como transportador de protones.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición conjugada de la dietilamina a la metil vinil cetona y las dos transferencias de protón a través del metanol que dan la β-aminocetona neutra.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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