Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Diéster de oxanorbornadieno a partir de furano y DMAD por Diels–Alder
Condiciones: DMAD, neat, 80 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El furano y el DMAD forman dos nuevos enlaces σ a la vez
Las tres flechas se mueven al mismo tiempo en un único estado de transición cíclico, así que no se forma ningún ion ni intermediario. El furano usa C2 y C5 como extremos del dieno, y el oxígeno de su anillo termina como el puente de un átomo. Los dos grupos éster vuelven pobre en electrones al alquino, lo que hace del DMAD un dienófilo reactivo; se necesita calor porque el furano pierde su estabilización aromática.
Las flechas curvas
- Un par π del furano forma el nuevo enlace σ entre el C2 del furano y un carbono del alquino del DMAD.
- Uno de los dos pares π del alquino forma el segundo enlace σ, con el C5 del furano; el otro enlace π queda como C=C.
- El par π restante del furano se desplaza a C3–C4, que se convierte en el nuevo C=C del lado opuesto del biciclo.
7-Oxabiciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno-2,3-dicarboxilato de dimetilo
El producto es un oxanorbornadieno: un C=C lleva los dos ésteres (el antiguo alquino) y el otro proviene del C3–C4 del furano. Como el alquino conserva un enlace π, los dos nuevos carbonos del anillo son sp2 y no hay elección endo/exo. La reacción es reversible: al calentar con más intensidad, el aducto puede sufrir una retro-Diels–Alder y regenerar furano y DMAD.
Qué vas a practicar
Dibuja la reacción de Diels–Alder concertada del furano con acetilendicarboxilato de dimetilo que construye el dieno bicíclico con puente de oxígeno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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