Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
4-Fenilpentan-2-ona por adición 1,4 de Ph2CuLi a la pentenona
Condiciones: Ph2CuLi, Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El fenilo se adiciona al carbono β
El cuprato blando transfiere un grupo fenilo al carbono β (C4) de la enona en lugar del carbono carbonílico. El nuevo enlace C–C empuja el par π del C=C hacia el carbonilo y el par π del C=O hacia el oxígeno, lo que da un enolato de litio.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu es el nucleófilo y forma el nuevo enlace C–C con el carbono β electrófilo.
- El par π de C3=C4 se desplaza para formar el C=C del enolato entre el carbono α y el carbono carbonílico.
- El par π del C=O pasa al oxígeno, que lleva la carga negativa del enolato.
El amonio protona el enolato en el carbono
En el tratamiento acuoso con NH4Cl, el ion amonio es el ácido más fuerte presente. El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O mientras el par del C=C toma el protón en el carbono α, lo que da la cetona saturada.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno regresa para regenerar el enlace π C=O.
- El par π del C=C del enolato forma el nuevo enlace C–H en el carbono α.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno y deja amoníaco neutro.
4-Fenilpentan-2-ona
El fenilo está ahora en C4, el antiguo carbono β, y el C=O sigue intacto. C4 es un nuevo estereocentro formado por ataque a cualquiera de las caras de la enona plana, así que la cetona es racémica.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición conjugada (1,4) del difenilcuprato de litio a la (E)-pent-3-en-2-ona y la protonación en carbono del enolato de litio durante el tratamiento con NH4Cl.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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