Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Por qué la adición 1,2 de HBr al butadieno es más rápida
Condiciones: Buta-1,3-diene + HBr at −80 °C; protonation at C1 gives an allylic cation and bromide ion pair.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué el aducto 1,2 se forma más rápido que el aducto 1,4?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El bromuro se libera junto a C2, y C2 es el extremo secundario que lleva más carga positiva
La proximidad en el par iónico y la mayor carga en C2 bajan la barrera de la captura 1,2.
Esta no El aducto 1,2 es el producto más estable
Es menos estable: su alqueno es monosustituido. La estabilidad favorece al aducto 1,4.
Esta no C4 no lleva carga positiva en el catión alílico
C4 comparte la carga por resonancia; simplemente lleva menos que C2.
Esta no El bromuro se adiciona a C2 antes de que el protón se adicione a C1
Primero se adiciona el protón para dar el catión; luego el bromuro lo captura.
Solución explicada
La protonación en C1 libera el bromuro justo al lado de C1 y C2, así que en el par iónico íntimo el bromuro queda más cerca de C2 (un efecto de proximidad). Además, C2 es el extremo secundario del catión alílico y lleva más carga positiva que el C4 primario. Ambos factores bajan la barrera para la captura en C2, así que el 3-bromobut-1-eno es el producto cinético aunque sea menos estable.
Qué vas a practicar
Explica por qué el bromuro captura el C2 del catión but-2-enilo más rápido que el C4 durante la adición de HBr al buta-1,3-dieno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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