Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Requisitos de la Diels–Alder — la barrera conformacional s-cis
Condiciones: A conjugated diene is locked by a rigid framework so its terminal carbons cannot approach an s-cis arrangement. Consider an ordinary intramolecularly unassisted Diels–Alder reaction with an alkene.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué este dieno es poco adecuado para esa cicloadición?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Sus extremos no pueden alcanzar la geometría necesaria para formar los dos nuevos enlaces σ con un mismo dienófilo.
El solapamiento de la Diels–Alder exige una disposición s-cis adecuada del dieno.
Esta no Todo doble enlace trans está prohibido en cualquier reacción de Diels–Alder.
El requisito s-cis se refiere a la conformación alrededor del enlace simple intermedio, no a una prohibición general de los alquenos E.
Esta no El dieno debe perder primero dos átomos de carbono.
Los cuatro carbonos del dieno entran en el cicloaducto; no se requiere esa fragmentación.
Solución explicada
Encuentra la barrera conformacional
La conjugación por sí sola no basta. El dieno de cuatro átomos debe adoptar una geometría que acerque sus dos extremos a los dos átomos del dienófilo al mismo tiempo. Un bloqueo s-trans rígido impide ese requisito geométrico.
Qué vas a practicar
Distingue la geometría s-cis de la estereoquímica E/Z de los alquenos.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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