Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
(E)-4-Bromobut-2-enoato de metilo por bromación de Wohl–Ziegler
Condiciones: NBS, (PhCO2)2 (cat.), CCl4, reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La iniciación da átomos de bromo
Los radicales del iniciador, peróxido de benzoílo a reflujo, inician la cadena; su efecto neto se dibuja como la homólisis del Br2, que el NBS mantiene en una concentración baja y constante al reaccionar con HBr. Cada átomo de bromo se lleva un electrón del enlace original.
Las flechas curvas
- Un electrón del enlace va al primer bromo.
- El otro electrón del enlace va al segundo bromo.
El Br• abstrae un hidrógeno alílico del γ-metilo
Los enlaces C–H del γ-metilo son alílicos: al romper uno se forma un radical deslocalizado sobre el C=C y el carbonilo del éster. Ese enlace C–H débil es el que ataca el Br•, formando HBr.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del bromo aporta un electrón del nuevo enlace H–Br.
- Un electrón del C–H completa el enlace H–Br.
- El otro electrón del C–H se queda en el carbono γ como electrón desapareado.
El radical alílico toma un Br del Br2
El radical se enlaza al bromo en el extremo CH2, lo que mantiene el C=C conjugado con el éster y evita la ramificación alternativa en el carbono α. La transferencia de bromo también regenera el Br•, que propaga la cadena.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del extremo CH2 aporta un electrón del nuevo enlace C–Br.
- Un electrón del Br–Br completa el enlace C–Br.
- El otro electrón del Br–Br se queda en el bromo y regenera el Br•.
(E)-4-Bromobut-2-enoato de metilo
El bromo está en el antiguo γ-metilo y el éster del alqueno (E) conjugado sigue intacto. El HBr formado reacciona con NBS para generar el siguiente Br2, y la cadena se detiene cuando dos radicales se combinan.
Qué vas a practicar
Dibuja la reacción radicalaria en cadena que broma el grupo γ-metilo del (E)-crotonato de metilo con NBS: formación de Br•, abstracción del hidrógeno alílico y transferencia de bromo desde el Br2.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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