Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
1-Metilciclohexeno a partir de 1-metilciclohexanol con POCl3
Condiciones: POCl3, pyridine, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El oxígeno del alcohol ataca al fósforo
El oxígeno del 1-metilciclohexanol ataca al fósforo del POCl3 y sale un cloruro. Así, el mal grupo saliente OH se convierte en un éster diclorofosfato en condiciones básicas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma el nuevo enlace O–P con el fósforo electrófilo.
- El par del enlace P–Cl sale con el cloro como cloruro, de modo que el fósforo conserva cuatro enlaces.
La piridina quita el protón del O–H
La piridina toma el protón del oxígeno con carga positiva y da el diclorofosfato de 1-metilciclohexilo neutro y piridinio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del oxígeno positivo.
- El par del enlace O–H regresa al oxígeno y da el éster diclorofosfato neutro.
E2: la piridina quita el H β mientras sale el fosfato
En la silla con el diclorofosfato axial, cada CH2 vecino del anillo tiene un hidrógeno axial antiperiplanar a él. La piridina quita uno de ellos mientras se rompe el enlace C–O, y se obtiene el alqueno trisustituido del anillo sin pasar por un carbocatión.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma un hidrógeno axial del anillo anti al grupo saliente.
- El par del enlace C–H se convierte en el nuevo enlace π C=C mientras se rompe el enlace C–O vecino.
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno, así que el diclorofosfato se va como un anión estable.
1-Metilciclohexeno
Se forma 1-metilciclohexeno junto con las sales de piridinio. El alqueno trisustituido del anillo se ve favorecido frente al metilenciclohexano, que requeriría quitar un hidrógeno del metilo.
Qué vas a practicar
Dibuja la deshidratación del 1-metilciclohexanol con POCl3/piridina: O-fosforilación, desprotonación y la E2 con piridina que quita un hidrógeno anti del anillo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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