Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
2-Metilbut-2-eno a partir de 2-metilbutan-2-ol con POCl3
Condiciones: POCl3, pyridine, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El oxígeno del alcohol ataca al fósforo
El oxígeno del hidroxilo del alcohol terciario ataca al fósforo del POCl3 y desplaza un cloruro. El OH se convierte en un éster diclorofosfato, un buen grupo saliente, sin necesidad de ácido fuerte.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma el nuevo enlace O–P con el fósforo electrófilo.
- El par del enlace P–Cl sale con el cloro como cloruro, de modo que el fósforo conserva cuatro enlaces.
La piridina quita el protón del O–H
La piridina quita el protón del oxígeno del oxonio y da el diclorofosfato terciario neutro. Las condiciones frías y básicas impiden que se formen carbocationes.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del oxígeno positivo.
- El par del enlace O–H regresa al oxígeno y da el éster diclorofosfato neutro.
E2: la piridina quita el H β mientras sale el fosfato
Una segunda piridina quita un hidrógeno del grupo CH2 mientras sale el diclorofosfato, todo en un único paso concertado. Quitar el hidrógeno del CH2 da el alqueno trisustituido, el producto de Zaitsev, porque la piridina es una base pequeña y plana.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma un hidrógeno β del grupo CH2 anti al grupo saliente.
- El par del enlace C–H se convierte en el nuevo enlace π C=C mientras se rompe el enlace C–O vecino.
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno, así que el diclorofosfato se va como un anión estable.
2-Metilbut-2-eno
Se forma 2-metilbut-2-eno junto con cloruro de piridinio y diclorofosfato de piridinio. Como la reacción es una E2 en medio básico, el alqueno se forma a 0 °C sin la química de carbocationes de la deshidratación ácida.
Qué vas a practicar
Dibuja la deshidratación del 2-metilbutan-2-ol con POCl3/piridina: fosforilación, desprotonación y la E2 con piridina que da 2-metilbut-2-eno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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