Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
p-Ment-2-eno a partir de mentol con POCl3 y piridina
Condiciones: POCl3, pyridine
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El oxígeno del alcohol ataca al fósforo
El oxígeno del hidroxilo del mentol ataca al fósforo del POCl3 y desplaza un cloruro. Así el OH se convierte en un éster diclorofosfato, un excelente grupo saliente, sin ácido fuerte, de modo que no se formará ningún carbocatión.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma el nuevo enlace O–P con el fósforo electrófilo.
- El par del enlace P–Cl sale con el cloro como cloruro, de modo que el fósforo conserva cuatro enlaces.
La piridina quita el protón del O–H
La piridina, que actúa como base y disolvente, quita el protón del oxígeno con carga positiva. El producto es el diclorofosfato de mentilo neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón del oxígeno positivo.
- El par del enlace O–H regresa al oxígeno y da el éster diclorofosfato neutro.
E2 antiperiplanar desde la silla totalmente axial
La E2 requiere el grupo saliente axial con un hidrógeno β axial anti a él. En el mentol, el voluminoso fosfato solo queda axial en la silla en la que el isopropilo y el metilo también son axiales; entonces el carbono que lleva el isopropilo solo tiene un H ecuatorial, así que la piridina quita en su lugar el H axial del carbono CH2.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el hidrógeno axial del CH2 del anillo, el único H β antiperiplanar al grupo saliente.
- El par del enlace C–H se convierte en el nuevo enlace π C=C mientras se rompe el enlace C–O vecino.
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno, así que el diclorofosfato se va como un anión estable.
p-Ment-2-eno
Se forma p-ment-2-eno como producto principal, junto con las sales de piridinio de cloruro y de diclorofosfato. Los estereocentros que llevan el metilo y el isopropilo no se modifican, así que conservan su configuración.
Qué vas a practicar
Dibuja la deshidratación del mentol con POCl3/piridina: fosforilación, desprotonación y la E2 antiperiplanar que da p-ment-2-eno en lugar del alqueno de Zaitsev.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas