Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
Cyclohexene from cyclohexanol with POCl3 and pyridine
Condiciones: POCl3, pyridine
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
The alcohol attacks phosphorus
The alcohol oxygen is the nucleophile and phosphorus of POCl3 the electrophile; chloride is displaced. This converts OH into a phosphate ester, an excellent leaving group, without any acid.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair forms the new O–P bond.
- The P–Cl bond pair leaves with chlorine as chloride.
Pyridine removes the O–H proton
Pyridine, the base present, deprotonates the oxonium ion to give the neutral cyclohexyl dichlorophosphate.
Las flechas curvas
- The pyridine nitrogen lone pair takes the O–H proton.
- The O–H bond pair stays on oxygen.
E2: pyridine removes the β-H as the phosphate leaves
In one concerted step a second pyridine removes a β-hydrogen anti-periplanar (trans-diaxial) to the dichlorophosphate group, which leaves as its anion. No carbocation forms, so no rearrangement is possible.
Las flechas curvas
- The pyridine nitrogen lone pair takes the β proton.
- The C–H bond pair forms the C=C π bond.
- The C–O bond pair leaves with the dichlorophosphate.
Why no carbocation?
The leaving group is activated, not protonated.
Cyclohexene
Cyclohexene forms with the dichlorophosphate anion, chloride and two pyridinium ions. This mild method suits secondary and tertiary alcohols that would rearrange under strong acid.
Qué vas a practicar
Draw cyclohexanol attacking POCl3, pyridine removing the O–H proton, and the pyridine-promoted E2 in which the dichlorophosphate leaves to give cyclohexene (POCl3 route).
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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